如今的化工領(lǐng)域，可能再沒有哪個化工產(chǎn)品比苯胺擁有更高的知名度了——先是苯胺高利潤回報率引發(fā)的投資熱，繼而是中石油系統(tǒng)兩大化工企業(yè)吉化公司和蘭化公司的爆炸事故，苯胺以其前所未有的聚焦力，吸引了行業(yè)內(nèi)外所有人關(guān)注的眼球。盡管中石油蘭化公司苯胺的爆炸事故已經(jīng)過去半個月了，但人們還是把它和半年前吉化的那次特大爆炸事件聯(lián)系起來，將擔(dān)心與關(guān)注的程度放大了許多倍數(shù)。
歷史上的苯胺事故
在“兩化”爆炸事故前，其實已經(jīng)有過很多苯胺企業(yè)出過事故，也死過不少人。但由于過去國家對安全事故的上報要求不像今天這樣嚴格，所以很多事故發(fā)生了并沒有被外界所知，即使被媒體報道的，也是一些保密意識不強、國家管制不嚴的鄉(xiāng)鎮(zhèn)或民營企業(yè)。
1995年1月6日，南京化工廠一車間硝基苯工段發(fā)生爆炸。事故起因是精制崗位初餾塔進料不通，導(dǎo)致崗位停車，但處理初餾塔進料不暢是事故的間接原因，爆炸的直接原因是精餾塔釜下面密封失效，最終導(dǎo)致再沸器下封頭局部化學(xué)爆炸；另一原因可能是再沸器列管上部分暴露于氣相中，將硝基酚、二硝基苯等烘烤過熱，引起分解爆炸。事故造成7人灼燒受傷。
1996年1月26日，天津創(chuàng)業(yè)化工廠生產(chǎn)六溴-2，4-二硝基苯胺的企業(yè)發(fā)生爆炸，500平方米的廠房被夷為平地，前來救火的工人和村民死亡19人，受傷14人，直接經(jīng)濟損失120萬元。事故原因是：未按規(guī)定儲存化工物料，導(dǎo)致火災(zāi)，又由于救火措施不當(dāng)，廠長和工人使用廢水塘里呈酸性的水滅火，強氧化劑氯酸鈉遇酸反應(yīng)產(chǎn)生大量氯酸，氯在40℃下發(fā)生爆炸。又由于備料車間同時堆放著2，4-二硝基苯胺，遇高溫高壓氣體沖擊發(fā)生爆炸，造成廠毀人亡。
1996年6月，南京四力公司苯胺系統(tǒng)停車檢修時，因再沸器打開后進入空氣，和釜內(nèi)的硝基酚發(fā)生劇烈反應(yīng)，造成釜內(nèi)溫度急劇上升，壓力過大，發(fā)生爆炸并引發(fā)大火。事故造成3人死亡，9人受傷。
1996年江蘇某化工廠硝基苯爆炸，事故原因是精餾塔釜在排放焦油時，由于釜壁和再沸器列管積碳，焦油沒有排凈；精餾塔填料中冷凝的硝基苯回流到塔釜中；初餾塔內(nèi)物料抽入到精餾塔釜。由于精餾塔釜和再沸器殘余物料還沒有得到充分的冷卻，又因拆開上封頭時塔內(nèi)還處于高真空狀態(tài)，使大量空氣吸入，與釜壁和列管內(nèi)壁積碳氧化燃燒，急劇加熱物料，最終導(dǎo)致硝基苯熱分解爆炸。這次事故當(dāng)場炸死2人，再沸器的下封頭炸開并插入地下約0.6米深，爆炸的氣浪和沖擊波使遠離現(xiàn)場80米處的辦公樓門、窗玻璃大部分被沖碎。
1998年7月，中石化南京化工廠（前小南化）苯胺系統(tǒng)停車檢修時發(fā)生燃燒爆炸，所幸事故發(fā)生是在夜里，現(xiàn)場沒有工作人員，沒有造成人員傷亡。
2001年7月，寧波海利化工有限公司苯胺裝置停車檢修時發(fā)生爆炸燃燒，造成3人受傷。2005年8月17日，南京六合雄州化工集團龍騰化工廠硝基苯加工車間發(fā)生設(shè)備爆炸事故，并引發(fā)大火，造成3名員工受傷。事發(fā)時，2名工人正在一樓儲槽車間添加輔助原料，產(chǎn)生電火花，引起易燃氣體爆燃，繼而引燃了主原料，并發(fā)大火。
2005年9月5日，江蘇海門港化工區(qū)一化工廠硝基苯裝置發(fā)生爆炸燃燒，導(dǎo)致硝酸泄漏和火災(zāi)，主要原因是化工合成車間硝基苯反應(yīng)釜內(nèi)的硝酸反應(yīng)過于強烈，造成反應(yīng)釜壓力過大爆炸，并引起硝酸泄漏和火災(zāi)。
2005年11月13日，中石油吉林石化公司雙苯廠國內(nèi)最大的苯胺生產(chǎn)基地的新苯胺裝置發(fā)生爆炸，事故直接原因是當(dāng)班操作工停車時疏忽大意，未將應(yīng)關(guān)閉的閥門及時關(guān)閉，誤操作導(dǎo)致進料系統(tǒng)溫度超高，長時間后引起爆裂，隨之空氣被抽入負壓操作的T101塔，引起T101塔、T102塔發(fā)生爆炸，隨后致使與T101、T102塔相連的兩臺硝基苯儲罐及附屬設(shè)備相繼爆炸，隨后大火引發(fā)裝置區(qū)內(nèi)的兩個硝酸儲罐爆炸，該車間相鄰罐區(qū)內(nèi)的一臺硝基苯儲罐、兩個苯儲罐也發(fā)生燃燒。事故造成新苯胺裝置報廢，老苯胺裝置、苯酐裝置、2,6-二乙基苯胺等四套裝置停產(chǎn)，5人死亡、1人下落不明、2人重傷、數(shù)十人輕傷。
2006年5月29日，中油蘭州石油化工公司在檢修過程中，檢修作業(yè)人員在苯胺裝置廢酸回收單元的作業(yè)中，因單元內(nèi)易燃物品溢出，突然起火并發(fā)生爆炸事故。事故造成4人死亡，4人重傷，7人輕傷。
裝置本身是安全的
吉化公司、蘭化公司都是我國大型的苯胺生產(chǎn)基地，工藝、設(shè)備以及各項管理都在業(yè)內(nèi)相對比較先進，它們的相繼爆炸多少使關(guān)注它們的人的腦海里都劃出了一個問號，尤其這兩個企業(yè)都是新裝置，而且都是在首次開車后不久進行停車檢修時發(fā)生的爆炸。
關(guān)于苯胺裝置的安全性，從國內(nèi)外裝置設(shè)計與工藝的區(qū)別上看，國內(nèi)苯胺裝置所配套的等溫硝化裝置與國外絕熱硝化裝置相比，技術(shù)差別不大，只要操作上嚴格按照程序操作沒有失誤，裝置本身不會發(fā)生嚴重的安全事故。
苯胺產(chǎn)品生產(chǎn)主要有硝基苯和苯胺兩個單元，國內(nèi)苯胺廠發(fā)生的安全事故，多數(shù)是由硝基苯生產(chǎn)單元引發(fā)的。據(jù)統(tǒng)計，自1983年至今發(fā)生的爆炸傷亡事故，有的是投錯料，有的是違規(guī)野蠻操作，有的是設(shè)備零件故障。其中蒸餾塔爆炸的有3起，除管理問題外，還與硝基苯的工藝技術(shù)落后有關(guān)。我國硝基苯生產(chǎn)大多采用相對落后的釜式硝化工藝，該工藝要求使用過量硝酸，但又極易產(chǎn)生系列硝基苯酚鹽類，需要通過堿液洗滌除去，若酚鹽類過多進入蒸餾塔，控制不好，塔內(nèi)過于干燥和溫度過高，極易引發(fā)爆炸。
目前我國像吉化、蘭化這樣的大苯胺企業(yè)的生產(chǎn)技術(shù)已達到國際水平。這些企業(yè)的硝基苯催化加氫法以硝基苯為原料，氫氣為還原劑，銅/硅、鎳或鉑/鈀為催化劑，以氫為還原劑，將硝基苯還原生成苯胺。由于該裝置的硝基苯催化加氫反應(yīng)過程容易發(fā)生安全事故，特別是爆炸事故，因此國內(nèi)大型苯胺生產(chǎn)企業(yè)的裝置在設(shè)計中的DCS系統(tǒng)中都加強了事故連鎖的配備，以保證生產(chǎn)安全。一旦工藝出現(xiàn)異常，DCS會自動報警并進行事故程序處理，避免事故出現(xiàn)。也就是說，一般情況下苯胺裝置正常運轉(zhuǎn)是有一定安全性的，不必對苯胺裝置產(chǎn)生過多的擔(dān)心和恐懼。
必須注意的人為因素
吉化和蘭化的兩次事故均發(fā)生在停車檢修階段。蘭州石化苯胺裝置于4月25日停車，計劃大修一個月。事故發(fā)生時，檢修工作已基本完成，進入最后的清理階段。而吉林石化的苯胺事故則是發(fā)生在剛完成停車大修后。這必須引起我們的高度重視和汲取足夠的教訓(xùn)，同時也要求苯胺企業(yè)繼續(xù)完善檢修期間的事故防范能力。
根據(jù)國家發(fā)改委工業(yè)[2006]2號文件的精神，結(jié)合業(yè)內(nèi)專家的意見，苯胺生產(chǎn)事故的防范要抓住以下要素：
1.采用先進工藝改造或更新老工藝，減少酚鹽類副產(chǎn)量，減少可能爆炸的引發(fā)源。采用落后工藝還在生產(chǎn)的硝基苯和苯胺生產(chǎn)企業(yè)要盡快采用先進技術(shù)，進行技術(shù)改造。
2.堅持上崗培訓(xùn)和實習(xí)制度，嚴格執(zhí)行操作程序和規(guī)程，關(guān)鍵環(huán)節(jié)要實行多人檢查復(fù)核制。
3.氫氣柜的主要是起緩沖作用，減少波動，穩(wěn)定生產(chǎn)系統(tǒng)，氣柜浮盤的浮動高低應(yīng)有上下限報警。
4.氫壓機系統(tǒng)是苯胺生產(chǎn)的心臟，一旦出現(xiàn)故障將直接危及安全和正常生產(chǎn)，應(yīng)嚴格控制重要的工藝參數(shù)———氫油比。
5.粗苯胺精制系統(tǒng)的重點是要防止跑料和蒸干塔堵管，防止硝基苯與苯胺在高溫?zé)o催化劑情況下發(fā)生縮合反應(yīng)生成高沸物，防止長時間高溫加熱物料導(dǎo)致物料分解、結(jié)焦，造成汽化器堵塞。
6.裝置應(yīng)采用DCS進行控制。
7.保證工藝管線和生產(chǎn)設(shè)備的密閉化，實現(xiàn)動密封和靜密封泄漏率為零。
8.加強工藝管理，設(shè)備有缺陷及時發(fā)現(xiàn)及時消除。尤其要保證出焦管道上的閥門質(zhì)量，使用前要試壓；發(fā)現(xiàn)問題及時處理，并嚴格執(zhí)行工藝紀律。
9.在管理有序的情況下，做到居安思危。必須定期、按期檢修，不能單方面追求效益忽視安全，保持安全穩(wěn)定長周期運行。
